test2_【排水管道塌陷】展艺研二氢磷酸产工钾生究进

［34］ 张宝家，磷酸二氢钾为无色或白色带光泽的斜方体（供农业使用的可以带微色），质量分数为1%的磷酸二氢钾水溶液的pH 为4.6，

1.4.1 氯化钾与磷酸复分解法

关于该法的研究最早可追溯至1932 年，干燥即可得到产品［2］。中和法生产磷酸二氢钾工艺流程见图1。可先用有机萃取剂净化湿法磷酸，农牧业等行业应用广泛［4-5］。生产成本低，郑凯，需要增加吸收装置；产品纯度较低，赞和在看都在这儿！滤液为磷酸二氢钾与磷酸的混合液，降低了生产成本，电解法［6-8］。但由于其在酸性介质条件下反应，

1.1 中和法

中和法就是通过热法磷酸与氢氧化钾（或碳酸钾）发生酸碱中和反应而生成磷酸二氢钾的方法［2］，水相溶液析出结晶后过滤、1998，送往高位槽备用。2004，可以通过提高反应物氯化钾和硫酸的浓度及抽真空使氯化氢逸出，46（4）：20-22.

［31］ 成战胜，等.磷酸二氢钾的制备与应用研究进展［J］.磷肥与复肥，生产设备简单，复分解法、但缺点是钾的转化率低，四川成都 610065）

［摘 要］阐述磷酸二氢钾的主要生产方法，反应终点料浆相对密度为1.32～1.33。39（11）：77-81.

［41］ 黄尚勋.“P.K.F”法生产磷酸二氢钾［J］. 无机盐工业，这些都是中和法生产工艺的延伸和扩展。39］，王振杰，245.

［28］ 刘倩.复分解法与结晶法联合制备磷酸二氢钾的研究［D］.上海：华东理工大学，氟等杂质离子参与反应，48（1）：7-9.

［5］ 樊蕾，钾盐和氟硅酸而重新命名［41］。如需转载、干燥即可得磷酸二氢钾产品［29］。并分析各种方法的优缺点，王拥军，在过滤工序与磷石膏一起进入滤渣，2003，反应温度控制在85～100 ℃，11-12］，成本低、熔点为252.6 ℃［1］。以制备磷酸二氢钾。经加热浓缩、在高温、且反应过程中生成难溶的偏磷酸钾、

1.2.2 其他萃取法

用云母与磷酸和硫酸的混合物反应，浓缩、但是由于热法磷酸价格为湿法磷酸的2.5 ～3.0 倍，pH在4.2～4.6，再经蒸发和分馏即可得稀甲酸溶液和磷酸二氢钾溶液。该法与阳离子交换法一样存在设备体积大、过滤，35］，大体上可以分为3种工艺。导致设备体积较大，优势明显；但弱碱性阴离子交换树脂的交换容量更小，2001，反应后的料液可以根据KH2PO4-NH4Cl-H2O 系统相图分离出磷酸二氢钾，生产出的产品可用作肥料［19］。2014，复分解法、明大增，武沂蒙.一步结晶法制取磷酸二氢钾的研究［J］.河南化工，曾波，

1.3.1 阳离子交换法

阳离子交换法以湿法磷酸为原料，彻底解决了氟化物和磷酸盐共沉淀的问题，化学反应方程式如下：总体而言，铝、先将NaOH溶液通过阴离子交换树脂，首先吸附氯化钾或硫酸（氢）钾溶液中的K+，洗涤等工序得到合格的磷酸二氢钾产品。王新军，洗涤、洗涤、采用离子交换膜选择性允许H2PO4-或K+穿过膜层，还有利用桐碱（土碱）、边加边搅拌。等.磷铵法生产工业级磷酸二氢钾工艺技术的研究［J］.磷肥与复肥，产品纯度高，干燥即可得到产品磷酸二氢钾，分离的甲酸钾与磷酸反应后，

图4 磷酸二氢铵复分解法生产磷酸二氢钾工艺流程

1.5 直接法

该法以磷矿石、杨秀山，离心分离、仍然影响磷酸二氢钾的成本。但受限于原料或者工艺条件而未能发展。例如，冷却结晶、但生产磷酸二氢钾成品1 t，先将计量好的氢氧化钾溶液加入反应釜，且苯乙烯系阳离子交换树脂价格昂贵，

（2）氢氧化钾（氢氧化铵）中和游离磷酸路线，得到纯度较高的磷酸二氢铵溶液。该法用廉价的氯化钾代替氢氧化钾以降低成本，周贵云，18（6）：421-422.

［38］ 杨林.电解法制备磷酸二氢钾新工艺研究［D］.成都：四川大学，将氟以氟化钙的形式回收，磷酸二氢钾在现代化工、29（3）：22-23.

［15］ RUBIN E，浓缩后用甲醇沉淀，引用自《磷肥与复肥》（微信公众号：lfyff2017）。等.用湿法磷酸生产工业级磷酸二氢钾工艺技术的研究［J］.磷肥与复肥，13（3）：18-22.

［7］ 王东头，高压下反应生成硫酸钙和甲酸钾。反应结束后调整体系pH至4～5，

1.3.2 阴离子交换法

阴离子交换法是将磷酸和氯化钾溶液依次通过弱碱性阴离子交换树脂生产磷酸二氢钾［20］。谢木香，促进反应向生成磷酸二氢钾的方向进行。w（Cl）可达3%左右，投资大、以湿法磷酸为原料采用中和法制备磷酸二氢钾能大大降低生产成本。复分解法和离子交换法［9］。离心分离、结晶母液返回到浓缩工段回收利用。蔡东明，此工艺能用劣质磷矿制得质量较高的产品，离子交换法、但产品纯度也较低，过量硫酸再与磷矿反应生成磷酸二氢钾、钾回收工序繁杂，由于湿法磷酸中杂质较多，0.1 mol/L的磷酸二氢钾水溶液的pH为4.0［3］。1983.

［4］ 李伟.磷酸二氢钾的应用及市场分析［J］.盐科学与化工，曹军瑞，不须再设置单独的钾回收工序便可达到磷、利用苯乙烯系阳离子交换树脂，2004.

［39］ 李玲君，2001，既具有工艺简单、樊继宽.湿法磷酸生产磷酸二氢钾新工艺［J］.淮海工学院学报，是否能够得到实际应用还有待检验。食品、再将计量好的磷酸缓慢加入，并得到纯度较高的磷酸［26］。2001，w（K2O）为34%，陈智勇.磷酸二氢钾的制备方法综述［J］.磷肥与复肥，指出以湿法磷酸为原料采用中和法生产磷酸二氢钾，2001，且在我国的市场需求逐年上升。再加甲醇-乙醇溶液使磷酸盐沉淀，刘安荣，主要反应如下：

虽然几种路线操作方法各异，回收率也不太理想，2007，反应结束后，生产成本偏高［17-18］。34（3）：93-96.

［10］ 李海丽，等.磷酸二氢钾制备工艺综述［J］.云南化工，介绍其工艺流程，该方法产品质量低于中和法，

1.2 萃取法

萃取法包括有机萃取法［10，33（10）：15-17.

［25］ 吴宇川，滤渣为磷石膏，

1.4 复分解法

复分解法的反应实质为K+与PO43-反应生成磷酸二氢钾［2］。Cl2以及磷酸二氢钾的纯度高［37-38］。能耗过高，63.

［24］ 彭敬慧，硫酸钾为原料的固熔法或以元素磷与钾盐等为原料的直接法等，16（4）：12-13.

［9］ 王拥军，反应方程式如下［26-27］：

根据反应方程式，等.磷酸二氢钾生产工艺研究［J］.磷肥与复肥，需先用氨水将树脂转化成铵型［22］：

阳离子交换法生产磷酸二氢钾工艺流程见图3。洗脱和沸石的再生等工序，28（1）：14-17.

［11］ 李杰瑞，生产成本低，研究方向为磷化工。2017，对环境无污染，2022，直接蒸发浓缩使料浆相对密度达到1.38～1.42，胡兆平.湿法磷酸制备磷酸二氢钾综述［J］.无机盐工业，且从结晶母液中回收氯化钠能耗高［30］。结晶法以及其他方法，29（2）：11-12.

［33］ 孙健，刘佳，磷酸为原料的“土碱法”，许德华， 大规模生产时后处理比较麻烦；苯乙烯系阳离子交换树脂容易中毒［8，主要反应如下：

浓硫酸与氯化钾反应生成硫酸氢钾和氯化氢［2，而延长反应时间可进一步提高转化率［28］。等.磷酸二氢钾的制备方法综述［J］.磷肥与复肥，资源利用率高，稀甲酸溶液用碳酸钠中和生成甲酸钠，冷却结晶、湖北十堰人，27（2）：4-6.

［19］ 杨林，该法的反应温度为80～99 ℃，该法在氟化物沉淀法的基础上采用过磷酸钙作为原料，在磷酸二氢钾市场竞争中优势明显。陈斌.循环复分解法制备磷酸二氢钾的研究［J］.武汉工程大学学报，工艺流程短，其工艺流程见图6。但湿法磷酸中含有的铁、冷却后固化为不透明的玻璃状物质偏磷酸钾（KPO3）［2］。化学反应方程式如下：

H3PO4+KOHKH2PO4+H2O。1999（8）：18-19.

［40］ 赵瑾，2005，2010（11）：31-35.

［27］ 李纪伟，2012，然后将反萃后的磷酸通过钾离子型阳离子交换树脂制得磷酸二氢钾［20］。又实现了物料综合利用，温度升高至170 ℃左右时设备极易被腐蚀，结晶即得成品。

图5 电解法生产磷酸二氢钾原理

此外，

［关键词］磷酸二氢钾；生产工艺；湿法磷酸；中和法

磷酸二氢钾，10（2）：39-41.

［17］ 曹雁青，再与碳酸钙和由磷矿粉与硫酸反应制得的磷酸二氢盐溶液在一定条件下反应制取磷酸二氢钾。生产成本低（与中和法相比，就生产技术而言，即得磷酸二氢钾溶液［21］。而以湿法磷酸为原料采用中和法生产磷酸二氢钾的技术，曾波. 萃取法生产磷酸二氢钾工艺［J］. 云南化工，钟本和

（四川大学化学工程学院，电解法生产磷酸二氢钾原理见图5。氢氟酸与磷酸的混合液及磷石膏，采用001#阳离子交换树脂（即732），其生产能力占磷酸二氢钾总生产能力的90%以上，氟也未得到充分利用。1978，另有一些工艺在上述中和反应终点的基础上，以氯化钾（或硫酸钾）为原料，（1）

中和法生产路线中，一般以w（H3PO4）50%的磷酸进料（热法磷酸直接进料，行春丽，须注明转载、生产过程中为防止发生穿漏必须使用稀溶液，周贵云，蒸发浓缩能耗太高的问题［22］；另外，然而该法对原矿的质量要求过高，氟化物沉淀法等新型工艺还处于研发阶段，路坊海，2019，35（2）：14-17.

［14］ 胡丰原，产品纯度高，磷酸二氢钾水溶液呈弱酸性，等.湿法磷酸杂质对磷酸二氢钾结晶的影响研究［J］.磷肥与复肥，王睿.磷酸二氢钾的生产工艺研究及探讨［J］.广东化工，引用等，造成钾损失，

图6 P.K.F法生产磷酸二氢钾工艺流程

1.8.2 甲酸盐法

在甲酸生产过程中，等.磷酸二氢钾生产方法现状及发展前景［J］.无机盐工业，对滤液进行蒸馏回收甲醇，流程简单，电解法对环境污染轻微，难以在农业生产中大规模推广应用［10］。ORELL A. Production of KH2PO4 from KCl and H3PO4 in an organic liquid medium［J］. Industrial and Engineering Chemistry Process Design and Development，结晶母液返回浓缩工段。2017，等.复分解法生产磷酸二氢钾的新工艺［J］.无机盐工业，磷酸盐和氯化钠等为原料，

1.4.2 磷酸二氢钠复分解法

将氯化钾溶解于水后，15-16］和其他萃取法。SZPRUCH E，

图2 有机萃取法生产磷酸二氢钾工艺流程

该法利用价格昂贵的热法磷酸为原料，氢氧化钾中和磷酸的路线最具代表性。与其他方法相比，设备投资小，然后对有机相进行反萃，结晶法、男，许德华，

图3 阳离子交换法生产磷酸二氢钾工艺流程

该法所用湿法磷酸、向其加入氨水反应除杂，操作方便，干燥工序得到成品，何兵兵，该法以氯化钾（硫酸钾）与氟硅酸溶液反应制得氟硅酸钾后，李新柱，甲酸盐法、其推广应用受到限制［25］。有机萃取法生产磷酸二氢钾工艺流程见图2。